祝贺课题组王潘磊和卜恒丰的论文:Inexpensive composite copper ore/red mud oxygen carrier: industrial granulation via hydroforming and multiple-cycle evaluation in chemical looping combustion被Fuel收录,赵海波教授、马琎晨副教授为通讯作者,博士生王潘磊、毕业生卜恒丰为共同第一作者。
在过去的几十年,国外查尔姆斯理工大学、C.S.I.C.、达姆施塔特工业大学以及国内华中科技大学、东南大学和清华大学等相继开发了不同规模的串行流化床反应器。这些大型串行流化床反应器的的商业示范(尤其是MWth规模)对氧载体的需求量大幅度增长,这推动了工业规模氧载体制备技术的发展。
本文新颖的提出了液压成型工艺用于制备廉价氧载体。该工艺主要由轮碾机、液压机、破碎机和振动筛构成。首先通过轮碾机将铜矿石、赤泥(铁矿石)和水泥细颗粒充分混合,然后通过液压机将氧载体压成形状,之后自然干燥,无需烧结程序,从而避免了高昂的煅烧成本。同时,该工艺显著提高了产品的生产能力,并且对原料的要求较低,任何矿石或工业废料都可以用来生产氧载体。该工艺的氧载体产率在36-54kg/h,年产率在100吨以上,可较好满足MWth级化学链技术需求。随后,通过液压成型工艺大规模制备了一种廉价的铜矿石/赤泥复合氧载体(Cu10.9Red89.1@C,8.72 wt.%的铜矿石,71.28 wt.%的赤泥和20 wt.%的水泥)。通过热重分析仪和批次流化床对其长周期性能进行了综合评价。
图1 液压成形工艺制备氧载体的流程图
TGA结果表明,Cu10.9Red89.1@C在H2深度还原的情况下仍具有良好的稳定性和反应性。此外,在CH4批次床实验中,Cu10.9Red89.1@C具有明显的活化现象,CH4转化率和CO2选择性分别从第一个循环的81.58%和74.65%提高到活化后的97.53%和98.24%。以Cu20Fe80@C(16 wt.%的铜矿石,64 wt.%的铁矿石,20 wt.%的水泥)为参照,Cu10.9Red89.1@C由于其较大的比表面积和富含碱金属,从而具有更高的CH4转化率、CO2选择性和更快的氧传递速率。最后,通过经济性分析得出,Cu10.9Red89.1@C的生产成本仅为0.95 $/kg,远低于其它大规模制备的氧载体。该工作为液压成型工艺和Cu10.9Red89.1@C氧载体的应用提供了理论支持。
图2 两种氧载体的综合成本分析:(a) Cu10.9Red89.1@C和(b) Cu20Fe80@C
该工作得到国家重点研发计划(2022YFE0135500)、国家自然科学基金(52025063)和湖北省自然科学基金(2022CFD035)、(2022BCA087)的支持。
文章完整信息:
Panlei Wang†, Hengfeng Bu†, Xianyu Liu, Ying Li, Chaohe Zheng, Jinchen Ma*, Haibo Zhao*. Inexpensive composite copper ore/red mud oxygen carrier: industrial granulation via hydroforming and multiple-cycle evaluation in chemical looping combustion. Fuel, 2024, 365 131271.
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https://doi.org/10.1016/j.fuel.2024.131271